fitotossine prodotte da phomopsis foeniculi, patogeno del finocchio,e tossine correlate

E' noto da tempo che specie appartenenti al genere Phomopsis sono coinvolte in gravi patologie di piante di interesse agrario. In particolare Phomopsis foeniculi ਠstato individuato come principale agente causale dell'avvizzimento del finocchio da seme. P. foeniculi fu isolato da tessuti infetti di finocchio per la prima volta in Francia nel 1977, dove causava la riduzione di circa il 50% del totale coltivato (Du Manoir et al., 1981). In Italia, la prima comparsa del fungo risale ai primi anni novanta, quando in colture sperimentali di diverse regioni italiane furono osservate gravi alterazioni sul finocchio da seme. Il gruppo di ricerca del prof Evidente ha isolato da filtrati colturali di P. foeniculi la principale fitotossina lipofilica denominata foeniculossina, caratterizzata come un nuovo geranil-idrochinone (Evidente et al., 1994) e due fitotossine idrofiliche macromolecolari caratterizzate come un galattano ed un mannano ramificato (Corsaro et a.l, 1998). Considerando che lo stesso ceppo fungino, isolato dalla stessa pianta ospite, ma in diverse aree geografiche puಠprodurre metaboliti differenti, ਠstata investigata la produzione di metaboliti bioattivi da un ceppo di P. foeniculi isolato in Bulgaria. Da filtrati colturali di P. foeniculi sono stati isolati 4 metaboliti, identificati mediante l'uso di tecniche spettroscopiche, essenzialmente NMR mono e bidimensionale, ESI MS e metodi chimici come il nectriapirone, la cui struttura ਠstata confermata mediante preparazione del 7-8 diidroderivato, la macrosporina, la cui struttura ਠstata confermata mediante preparazione del diacetilderivato e del mono e dimetil derivato, l'altersolanolo A e l'altersolanolo J. I metaboliti puri sono stati saggiati per l'attività  fitotossica mediante saggio di puntura fogliare su pomodoro. L'altersolanolo A e J sono risultati i metaboliti maggiormente attivi, il nectriapirone ha mostrato una debole fitotossicità , mentre la macrosporina ਠrisultata inattiva. Tali metaboliti erano stati precedentemente isolati da altre specie fungine,ma per la prima volta sono stati riportati come metaboliti prodotti da P. foeniculi. In questa tesi, inoltre l'attività  fitotossica del nectriapirone e dell'altersolanolo A ਠstata riportata per la prima volta. Dalle prime indagini spettroscopiche la principale tossina prodotta da P. guepinii, identificata mediante tecniche spettroscopiche come il pestalopirone, ਠrisultata strutturalmente correlata al nectriapirone, dal quale differisce per la sola mancanza del gruppo metilico al C-3. Pertanto in questa tesi viene riportato l'isolamento e la caratterizzazione chimica e biologica della principale fitotossina prodotta da P. guepinii (in condizioni di allevamento in vitro), patogeno del nocciolo,ed uno studio di correlazione struttura attività  utilizzando anche il nectriapirone ed il suo diidroderivato. I tre composti sono stati saggiati per l'attività  fitotossica mediante puntura fogliare su Cirsium arvense, Sonchus arvensis e Chenopodium album. Il nectriapirone ed il suo diidroderivato hanno mostrato una maggiore attività  fitotossica, evidenziando che il gruppo metilico legato al C-3 costituisce una importante caratteristica strutturale per la fitotossicità . I tre composti sono stati testati per l'attività  antibiotica su Bacillus subtilis ed Escherichia. coli, per l'attività  fungicida su Geotrichum candidum e per l'attività  zootossica su larve di Artemia salina. I composti non hanno mostrato attività  antibiotica o zootossica, solo il pestalopirone ha mostrato una debole attività  fungistatica su G. candidum.