Microstructural Characterization of CaO-based Sorbents During CO2 Capture and Sorbent Regeneration

Il presente lavoro di tesi è incentrato sulla caratterizzazione delle proprietà micro-texturali dell’ossido di calcio impiegato come sorbente solido per la cattura della CO2, le quali hanno un ruolo cruciale per quanto concerne le prestazioni del sorbente durante lo stadio di carbonatazione. Lo studio della micro-struttura del sorbente è stata condotta attraverso tecniche di natura in-situ ed ex-situ, variando le condizioni di attivazione del precursore (CaCO3) e gli effetti del sintering sulla struttura finale della matrice porosa. Tecniche come la diffrazione ai raggi X e l’adsorbimento con N2 sono state impiegate per identificare correlazioni tra le proprietà micro-strutturali del sorbente e la rispettiva dimensione media delle cristalliti, andando a considerare campioni completamente calcinati di carbonato di calcio in vuoto e variando le condizioni di alta temperatura (800-900°C) durante la fase di riscaldamento. Con l’obiettivo di studiare quei particolari fenomeni che avvengono ad alta temperatura e che presentano una marcata dipendenza dal tempo, come la generazione della struttura porosa del sorbente, i processi di sintering e la chiusura dei pori in fase di carbonatazione, la tecnica di small angle X-ray scattering in-situ è stata per la prima volta applicata allo studio dell’evoluzione delle proprietà micro-strutturali del sorbente sia durante la fase di calcinazione, sia durante la carbonatazione del CaO. Inizialmente, test preliminari di natura ex-situ sono stati condotti all’Advanced Photon Source dell’Argonne National Laboratory per testare le capacità di analisi della tecnica di small angle scattering ai raggi X nel caratterizzare campioni ad elevata porosità, come quelli ottenuti dalla completa calcinazione del CaCO3 e quelli parzialmente carbonatati. Eccellenti risultati sono stati ottenuti da questi test, i quali hanno fornito una descrizione quantitativa estremamente dettagliata della micro-struttura dei sorbenti analizzati. Perciò, per la prima volta test di small angle scattering ai raggi X di natura in-situ sono stati effettuati per analizzare la generazione delle proprietà micro-texturali del sorbente durante la fase di calcinazione del CaCO3 e, successivamente, la loro evoluzione durante la fase di carbonatazione del CaO. Due principali set di esperimenti sono stati condotti: calcinazioni di CaCO3 al di sotto di 800°C in atmosfera di puro N2; calcinazioni di CaCO3 ad alta temperatura (800°C e 900°C) in presenza di CO2 (da un minimo di 1% fino ad un massimo di 50%) nell’ambiente di reazione. Successivamente, test di carbonatazione del CaO sono stati effettuati a 550°C e con 0.5% di CO2. A causa della natura non catalitica della reazione di carbonatazione del CaO, un nuovo modello basato sul random pore model è stato proposto al fine di rappresentare non solo la cinetica di reazione, ma anche l’evoluzione della micro-struttura del sorbente durante la carbonatazione. Infine, uno studio fluidodinamico computazionale su un’apparecchiatura per l’analisi termo gravimetrica è stato effettuato per poter quantificare gli effetti del mass transfer esterno sulla cinetica di carbonatazione del CaO.